OK, hier mal die Settings meines Containers, das ist der default Container direkt von Pihole:
Und wie gesagt, in der Fritzbox würde nur der DNS-Eintrag für den DHCP Server geändert.
Achso, der Container läuft natürlich im Host-Modus und auf der Syno ist kein DNS-Dienst aktive (Also irgendeine App).