Ich hab es mir etwas einfacher gemacht und es scheint zu funktionieren.
Die Datei editieren: /volume1/MailPlus/@local/XXXX/XXXX/.SYNOMC/mailclient_pop3_fetch
mda mit # auskommentiert
Am Ende zwei neue Zeilen:
smtphost localhost
smtpname <email>
Statt <email> habe ich meine primäre E-Mail...