wenn du den Port 80 auf den Port 5000 der DS weiterleitest, kommst du nicht mehr auf die PhotoStation. Du mußt dich also entscheiden, was wichtiger ist. Einen Port kannst du nur einmal weiter- bzw. umleiten. Also entweder Port 80 auf Port 80 der DiskStation oder Port 80 auf Port 5000 der DiskStation. Beides geht nicht.
VPN ist ein Server-Dienst, den du in deinem Netzwerk laufen lassen kannst. Das kann entweder auf einer Fritzbox, einem DD-WRT-Router oder der DiskStation selbst laufen. Möchtest du auf dein VPN zugreifen, benötigst du einen VPN-Client, der Verbindung zum VPN-Server aufbaut. VPN ist ein virtuelles Privates Netzwerk. Eigentlich eine Verbindung von einem Netzwerk zu einem Anderen. Oder von einem PC zu einem Netzwerk. So kannst du von außen auf deine Netzwerkgeräte zuhause zugreifen. Da das alles Verschlüsselt ist, ist das eine relativ sichere Lösung der Datenübertragung. Dann kannst du dir das ganze Port-Umleitungs-Dings sparen. Firmen setzen dies oft ein, wenn Außendienstmitarbeiter auf das Warenwirtschaftssystem der Firma zugreifen müssen, oder Termine und Adressen abgleichen wollen.