Abend...
na man kann schon von einem auf ein anderes Volumen Backups erstellen. Die Frage ist nur ob es sinnvoll ist. Sollte Volumen 1 abstürzen hat man die Daten auf Volume 2 noch und kann sie nach Neuerstellen des Volumen 1 zurückspielen. Das wäre aber auch die einzige Handhabe des Ganzen.
Empfehlenswert sind Backups auf externe Geräte, logisch. Aber möglicherweise hat der TE ja da auch ein paar Infos zu. Denn bei Zugriffen von ca. 20 Leuten, hört es sich nach Firma an und da sollte schon eine Backupstrategie bestehen.
Ansonsten würde ich die neuen Festplatten als Extra Volumen einrichten, auch schon wegen der Größe der Festplatten. Möchtest du die gesamte Kapazität (RAID 0) oder mit erhöhter Verfügbarkeit (RAID 1) das System betreiben ?
Alternativ wäre auch JBOD, um alle 4 Festplatten zu einem Volumen zusammenzuschließen und die gesamte Kapazität zu nutzen. Aber ist nicht wirklich empfehlenswert.