@rauppe31:
Ich habe diese Geschichte über entsprechende Einträge in der Postfix-Konfigurationsdatei /usr/syno/mailstation/etc/main.cf gelöst. War für mich (...als Linux-Noob...) zwar ein ziemlicher Akt (hatte sehr viel zu lesen und zu lernen), funzt jetzt aber einwandfrei.