Bei mir hat bei der "Error 500"-Meldung geholfen, das Mailstation2-Paket zu deinstallieren, die Diskstation zu booten und dann das Paket wieder zu installieren und zu aktivieren. Danach wurde auch die Einstellung "User dürfen per POP3 Mails holen" akzeptiert.
Der POP3-Sammeldienst hat aber noch...