@Zoul Was willst du mit dem Terminal erreichen, normalerweise braucht man den bei Pihole kaum bis gar nicht...
Wenn du ssh auf deiner Syno eingerichtet hast, kannst du das auch von da erreichen:
docker exec -u root -it PiHole /bin/bash
Wobei du "PiHole" mit dem Namen deines Containers ersetzen...