mit Musik bin ich mir nicht sicher momentan, verwende es nicht. Aber auch dort werden es die entsprechenden Programme als Arbeitsordner verwenden.
Bei /photo gab es mal einen Anleitung wie man im Linux, also dann per Kommandozeile einen Link zwischen /photo und sonstigem Ordner anlegen kann. Ob dies bei DSM7 noch möglich ist weiss ich nicht.
Systemordner /photo ist nicht nur um die Bilder zu lagern, sondern Synology Photos hat dort auch die Verwaltungsrechte. Und die kann man nicht auf ein anderes Ordner übertragen