Du müsstest die IPv6 von deinem Pi Hole als DNS Server eintragen. Also bei der Fritzbox. Dann würdest du per DHCP einen DNS-Server für V4 und V6 bekannt machen. Wenn du das nicht einträgst, dann wird nicht dein PiHole gefragt, sondern der standard DNS-Server. Und der löst auf deine externe IP auf aber da keine Ports offen sind, ist es nicht erreichbar.